一、凝固收縮
凝固過程中,液相向固相轉(zhuǎn)變發(fā)生的體收縮,加大了氮氣孔形成的敏感性,這主要是因為凝固收縮促進(jìn)了液相穿過枝晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或其他補(bǔ)縮通道向疏松流動的補(bǔ)縮行為,導(dǎo)致了疏松與其附近區(qū)域之間產(chǎn)生了新的壓力梯度,梯度方向為補(bǔ)縮流動的反方向,即VP。根據(jù)質(zhì)量守恒和達(dá)西定律可知:
以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼D1鑄錠為例,心部處疏松和氣孔共存的形貌如圖2-63所示。由疏松導(dǎo)致的不規(guī)則氣孔與規(guī)則氣孔之間最大的區(qū)別在于,不規(guī)則氣孔內(nèi)壁凹凸不平,而規(guī)則氣孔內(nèi)壁光滑。規(guī)則氣孔、不規(guī)則氣孔以及疏松縮孔依次沿凝固方向分布,規(guī)則氣泡初始形成位置為單一奧氏體相。隨著凝固的進(jìn)行,在規(guī)則氣孔完全閉合之前,由于疏松引起的鋼液靜壓力Pm降低,促進(jìn)了氣孔的進(jìn)一步生長,不規(guī)則氣孔開始形成和長大。眾所周知,疏松是凝固體積縮無法得到枝晶間液體補(bǔ)縮所導(dǎo)致的,那么不規(guī)則氣孔周圍的相分布和基體完全相同,即奧氏體相和鐵素體相交替分布,與規(guī)則氣孔周圍相分布存在差異。
此外,對柱狀鑄錠而言,凝固末期由于發(fā)達(dá)枝晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成,凝固收縮得不到液相補(bǔ)充的位置往往處于中心軸線位置附近,那么D1~D4鑄錠中不規(guī)則氣孔大多數(shù)分布在鑄錠中心軸線位置處,如圖2-50所示。不受疏松影響的規(guī)則氣孔形狀近似橢圓形,且多數(shù)分布在靠近鑄錠邊部的位置。此外,鋼液靜壓力Pm隨著鑄錠高度的增加而減小,因此氣孔的數(shù)量和尺寸均隨鑄錠高度增加而大體呈現(xiàn)出增加的趨勢(圖2-50)。
二、主要合金元素和凝固壓力
1. 氮
在鑄錠凝固過程中,隨著初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,氮在枝晶間殘余液相中的富集程度更加嚴(yán)重,[%N]1iq值更大。以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼為例,結(jié)合式(2-123)可得,Pg,max也隨之增加。當(dāng)初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.25%(D2)增加至0.29%(D4)時,對平衡凝固和Scheil凝固而言,[%N]ig的最大值分別為1.03%和1.51%(圖2-51),Pg,max的增量分別為0.07MPa和0.18MPa(如圖2-64所示)。由氣泡形成時的壓力關(guān)系可知,P.,max的增加意味著液相中氮氣泡形成的概率增大,表明增加初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)大幅度提高了鑄錠內(nèi)出現(xiàn)氮氣孔缺陷的可能性。
為了驗證理論計算結(jié)果,對D2、D3和D4鑄錠內(nèi)氮氣孔的分布狀態(tài)進(jìn)行實驗分析,D2、D3和D4凝固壓力均為0.1MPa,其氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.25%、0.26%和0.29%,氣孔形成高度從150mm降至40mm,如圖2-64所示。因此,Pg,max隨著初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大,液相中氮氣泡形成難度減小,氮氣孔易于在鑄錠內(nèi)形成。
2. 錳
研究發(fā)現(xiàn)[19,25,95],部分合金元素(如錳和鉻)能夠提高液相中氮的溶解度,減小Aso值;其中錳等合金元素在凝固過程中還能促進(jìn)富氮相的形成,減小枝晶間液相中氮的富集,緩解氮偏析,降低Ase值。如果合金元素能夠減小Aso與Ase的總和,那么提高鋼中該合金元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有助于抑制氮氣泡在殘余液相中形成。合金元素錳提高液相中氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的同時,還有助于富氮相(如奧氏體相γ和hcp相)在凝固過程中的形成。以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼D1鑄錠為例,在平衡凝固和Scheil凝固中,增加合金元素錳均能同時降低Aso和Ase的值,如圖2-65所示。與此同時,結(jié)合式(2-123),隨著合金元素錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而大幅度減小,如圖2-66所示。因此增加鑄錠中合金元素錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有助于抑制液相中氮氣泡的形成,減少或消除21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼中氮氣孔缺陷,該結(jié)論與Young等報道的一致。
3. 鉻
與合金元素錳相比,合金元素鉻對氮氣孔形成的影響相對復(fù)雜。一方面,增加合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)能提高液相中氮的溶解度和促進(jìn)富氮相(hcp 相)在凝固過程中的形成(圖2-67),減小Aso的值,有助于抑制液相中氮氣泡的形成。以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼D1鑄錠為例,Aso隨鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化規(guī)律,如圖2-68所示。另一方面,鉻作為鐵素體相8形成元素,提高合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有利于貧氮鐵素體相8的形成(圖2-67),從而加劇液相中氮的富集,增大氮的偏析,增加Ase(如圖2-68所示),對液相中氮氣泡的形成具有促進(jìn)作用。這種矛盾在平衡凝固過程中較為突出,當(dāng)合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從15%增至21.5%時,由于Ase的增量大于Aso的減小量,Pg,max呈現(xiàn)增大的趨勢,如圖2-69所示;當(dāng)合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步增加至25%時,Ase和Aso分別增大和減小,但與Ase相比Aso的變化量十分明顯,進(jìn)而導(dǎo)致Pg出現(xiàn)減小的趨勢。然而,在Scheil凝固中,隨著合金元素鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,有助于Aso大幅度降低,Pg,max始終保持單調(diào)遞減的趨勢,如圖2-69所示。總之,隨著合金元素鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,Aso與Ase之和的變化非單調(diào),合金元素鉻對液相中氮氣泡形成的影響呈現(xiàn)出雙面性,同樣對鑄錠內(nèi)氣孔的形成也具有雙面性。
4. 凝固壓力
以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼D1鑄錠為例,D1、D3和D5鑄錠的凝固壓力分別為0.04MPa、0.10MPa和0.13MPa,氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.23%、0.26%和0.28%.隨著氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.23%(D1)增加至0.28%(D5)時,P.g,max在平衡凝固中從0.634MPa 增加至0.753MPa,在Scheil凝固中從0.618MPa增至0.707MPa,如圖2-70(a)所示。在不考慮凝固壓力對氮氣孔形成的影響時,基于初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)對氮氣孔形成的影響規(guī)律,與D1和D3相比,D5鑄錠內(nèi)氮氣孔缺陷最為嚴(yán)重。然而,當(dāng)凝固壓力從0.04MPa(D1)增加至0.13MPa(D5)時,氮氣孔形成高度從0mm增加至260mm[圖2-70(b)],同時氮氣孔數(shù)量也明顯減少甚至消失。因此,增加凝固壓力是抑制和消除鑄錠中氮氣孔缺陷十分有效的手段之一。
然而,壓力過高將會加速設(shè)備損耗,提高生產(chǎn)成本且易引發(fā)生產(chǎn)事故,影響生產(chǎn)的安全和順利運行。因此,利用加壓冶金技術(shù)制備高氮奧氏體不銹鋼過程中,需要合理地控制壓力。利用加壓感應(yīng)爐制備高氮奧氏體不銹鋼時,壓力P6可用以下公式確定: