氯離子不但能引起不銹鋼孔蝕，更能引起不銹鋼的應(yīng)力腐蝕破裂。發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂的臨界氯離子濃度隨溫度的上升而減小，高溫下，氯離子濃度只要達(dá)到10-6kg/kg(pppm),即能引起破裂。發(fā)生氯離子應(yīng)力腐蝕破裂的臨界溫度為70℃。具有氯離子濃縮的條件（反復(fù)蒸干、潤濕）是最易發(fā)生破裂的。工業(yè)中發(fā)生不銹鋼氯離子應(yīng)力腐蝕破裂的情況相當(dāng)普遍。不銹鋼氯離子應(yīng)力腐蝕破裂不僅發(fā)生在管道的內(nèi)壁，發(fā)生在管道外壁的事例也屢見不鮮。
至今人們對氯離子如何使鈍化金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨癄顟B(tài)的機(jī)理還沒有定論，但大致可分為2種觀點(diǎn)：
①. 成相膜理論的觀點(diǎn)認(rèn)為，由于氯離子半徑小，穿透能力強(qiáng)，故它最容易穿透氧化膜內(nèi)極小的孔隙，到達(dá)金屬表面，并與金屬相互作用形成可溶性化合物，使氧化膜的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，金屬產(chǎn)生腐蝕。
②. 吸附理論則認(rèn)為，氯離子破壞氧化膜的根本原因是由于氯離子有很強(qiáng)的可被金屬吸附的能力，它們優(yōu)先被金屬吸附，并從金屬表面把氧排掉。因?yàn)檠鯖Q定著金屬的鈍化狀態(tài)，氯離子和氧爭奪金屬表面上的吸附點(diǎn)，甚至可以取代吸附中的鈍化離子與金屬形成氯化物，氯化物與金屬表面的吸附并不穩(wěn)定，形成了可溶性物質(zhì)，這樣導(dǎo)致了腐蝕的加速。
具有自鈍化特性的金屬在含有氯離子的介質(zhì)中，經(jīng)常發(fā)生孔蝕。蝕孔通常沿著重力方向或橫向方向發(fā)展，孔蝕一旦形成，具有深挖的動力，即向深處自動加速。含有氯離子的水溶液中，不銹鋼表面的氧化膜便產(chǎn)生了溶解，其原因是氯離子能優(yōu)先有選擇地吸附在氧化膜上，把氧原子排掉，然后和氧化膜中的陽離子結(jié)合成可溶性氯化物，結(jié)果在基底金屬上生成孔徑為20～30μm小蝕坑，這些小蝕坑便是孔蝕核。在外加陽極極化條件下，只要介質(zhì)中含有一定量的氯離子，便可能使蝕核發(fā)展成蝕孔。在自然條件下的腐蝕，含氯離子的介質(zhì)中含有氧或陽離子氧或陽離子氧化劑時，能促使蝕核長大成蝕孔。耐孔蝕不銹鋼基本上可分為3類：鐵素體不銹鋼；鐵素體-奧氏體雙相鋼；奧氏體不銹鋼。
降低氯離子腐蝕的措施有：
①. 設(shè)計(jì)時應(yīng)優(yōu)先選用耐孔蝕材料。
②. 降低氯離子在介質(zhì)中的含量，操作時嚴(yán)防跑、冒、滴、漏等現(xiàn)象的發(fā)生。
③. 在工藝條件許可的情況下，可加入緩蝕劑。對緩蝕劑的要求是，增加鈍化膜的穩(wěn)定性或有利于受損鈍化膜得以再鈍化。例如，在10％的FeCl3溶液中加入3％的NaNO2，可長期防止1Cr18Ni9Ti鋼的孔蝕。
④. 采用外加陰極電流保護(hù)，抑制孔蝕。加強(qiáng)管理，做好管道的定期檢驗(yàn)，以保證管道在合理的壽命期限內(nèi)安全運(yùn)行。材料耐氯離子腐蝕能力不僅與氯離子濃度有關(guān)系，與介質(zhì)溫度也有關(guān)系。
作為管外側(cè)的腐蝕因素，被認(rèn)為是保溫材料的問題，對保溫材料進(jìn)行分析，被檢驗(yàn)出含有約0.5％的氯離子。這個數(shù)位可認(rèn)為是保溫材料中含有的雜質(zhì)，或由于保溫層破損、浸入的雨水中帶入并經(jīng)過濃縮的結(jié)果。
