點(diǎn)蝕以腐蝕破壞形貌為點(diǎn)狀的凹窩而命名,亦稱點(diǎn)腐蝕、孔蝕。點(diǎn)蝕集中在金屬表面不大的區(qū)域內(nèi),并且迅速地向深處發(fā)展,最后穿透金屬。點(diǎn)蝕是不銹鋼常見的腐蝕破壞類型之一。
點(diǎn)蝕的誘發(fā)不是由于濃差電池,而主要是由于金屬表面的缺陷,如非金屬夾雜物、晶界等。當(dāng)金屬表面形成鈍化膜、保護(hù)膜時(shí),這些缺陷造成的內(nèi)應(yīng)力會誘發(fā)表面膜產(chǎn)生各種缺陷。介質(zhì)中的活性陰離子,往往是Cl-,能優(yōu)先吸附于這些缺陷處,或者擠掉吸附的OH-等離子,或者穿過膜的孔隙直接與金屬接觸后發(fā)生作用,形成可溶性化合物,引起金屬表面的微區(qū)溶解生成蝕孔而形成微陽極,成為點(diǎn)蝕核心,其他區(qū)域?yàn)殛帢O,組成了微電池。孔內(nèi)介質(zhì)呈滯流狀態(tài),其中的金屬離子(Fe2+、Cr3+、Ni2+)濃度將會上升,在電場力的作用下,半徑小的Cl-不斷遷入孔內(nèi),以維持孔內(nèi)介質(zhì)的電中性,使孔內(nèi)形成金屬氯化物,如FeCl3等的濃溶液,并發(fā)生如式(9.1)所示的水解,使孔內(nèi)的氫離子濃度,即酸度增加,并使蝕孔的腐蝕速率加快,形成了不銹鋼的點(diǎn)蝕。
FeCl2+2H2O→Fe(OH)2+2HCl (9.1)
增加不銹鋼抗點(diǎn)蝕能力最有效的元素是Cr、Mo,其次是N。
點(diǎn)蝕的蝕孔有大有小,多為小孔,其直徑尺寸等于或小于它的深度尺寸。其直徑只有幾十微米,蝕孔的形狀不規(guī)則,分布也往往不均勻。
點(diǎn)蝕也是一種危害性很大的腐蝕破壞,尤其對于各種容器是極不利的。點(diǎn)蝕不能按腐蝕后的質(zhì)量損失來評定,因?yàn)樵诤芏嗲闆r下單位面積上的質(zhì)量損失很小,而腐蝕坑的深度卻很大,例如,厚度為6mm的18Cr-8Ni奧氏體不銹鋼鋼板在流動海水中試驗(yàn)438天,質(zhì)量損失僅0.7mg/(d㎡·24h),但點(diǎn)蝕已使之蝕穿。所以一般是用單位面積上的腐蝕坑數(shù)量及最大深度來評定不銹鋼的點(diǎn)蝕傾向大小。