不銹鋼電化學著彩色酸性溶液成分和工藝條件見表9-9。配方9 (見表9-9)的說明 。本配方由中南大學冶金科學與工程學院鄧姝皓、龔竹青、柳勇提出。


表 9.jpg



1. 不銹鋼著色生成亞光銀灰色外觀


  采用化學浸漬法或電解著色法均可將304不銹鋼著色生成亞光銀灰色外觀。


  ①. 化學著色液組成。


    硫酸   100mL/L  、添加劑B   90~110mL/L  、添加劑A  40~60mL/L


  ②. 電解著色液主要組成。


     硫酸  100mL/L 、電流密度  0.4~0.6A/d㎡ 、鉻酐  50~60g/L



2. 電流密度對著色膜的影響


  ①. 直流和脈沖電流在不銹鋼成膜時,電流密度對成膜厚度和色澤均有影響。圖9-18為電解電流密度與不銹鋼失重的關系。由圖9-18可見,隨著電流密度的增加,不銹鋼失重也在增加。電流密度和不銹鋼失重呈一直線關系。觀察著色膜的顏色可以發(fā)現(xiàn),電解電流密度增加,膜層的顏色更加均勻一致,膜層也更加致密??梢婋娏髅芏葘τ谥て鸬搅岁P鍵的作用。


圖 18.jpg


  ②.  脈沖著色與直流著色的效果。結(jié)合SEM(掃描電鏡)對著色膜分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn),脈沖著色膜比直流著色膜更加細致均勻,晶粒也較細小。因此,相同的電解電流密度下,脈沖著色的效果更好。


  ③.  氧化膜中鎳、鉻、鈦等氧化物含量的分布。通過實驗,發(fā)現(xiàn)不銹鋼中的添加元素在不銹鋼中呈一濃度梯度,深層的添加元素要高于表面。陽極氧化時,可以使表層逐漸溶解,電流密度越大,表層溶蝕越多,形成的氧化膜中鎳、鉻、鈦等氧化物的含量越高,膜越致密。因此,增大電流密度可提高膜層性能,但是,不銹鋼基體損耗加大。表面減薄程度增加,能耗增大。實驗表明,電流密度在0.2~0.4A/d㎡為好。



3. 鉻酐濃度對成膜的影響


 ①. 鉻酐濃度與基體失重的關系


  圖9-19為電解著色時鉻酐濃度對成膜的影響。由圖9-19可見,無論是脈沖著色或者是直流著色,鉻酐濃度越高,基體失重越少。對于脈沖著色,當鉻酐濃度達到70g/L后,鉻酐濃度繼續(xù)增加,對基體失重的變化已經(jīng)影響不大了。直流著色隨著鉻酐濃度的增加,基體失重呈線性減少。


圖 19.jpg


 ②. 脈沖著色膜的性能優(yōu)于直流著色膜


  由圖9-19可見,相同電流密度和相同的鉻酐濃度下,脈沖著色對于基體的減薄要比直流的大。這是由于脈沖著色的峰電流密度遠高于直流的平均電流密度,而且色膜中鎳、鉻、鈦的氧化物也比直流著色膜略高。同時,脈沖著色電流密度大,使得基體成膜的晶粒細小、致密,脈沖著色膜的性能優(yōu)于直流著色膜。


 ③. 鉻酐適宜加入量。


  考慮到基體的損耗,六價鉻離子的處理,鉻酐加入量以50~60g/L為宜。



4. 著色膜結(jié)構、形貌和成分


 ①. 著色膜結(jié)構


    X射線衍射結(jié)果表明,著色前、后不銹鋼在表面結(jié)構上發(fā)了很大的變化,形成了鎳、鉻、鈦等的致密氧化膜(Ni2O3、Cr2O3、TiO)圖9-20著色前后不銹鋼的X射線衍射圖所示。


圖 20.jpg


  ②. 不銹鋼浴色前、后的表面形貌


    采用SM掃描電鏡以及表面能譜分析不銹鋼著色前、后的表面形貌和成分,發(fā)現(xiàn)若色后的不銹鋼表面晶粒尺寸變小。


  ③. 不銹鋼著色前后的表面成分。


  表9-28為電鏡掃描分析的表面成分。


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  由表9-28可見,著色前表面成分中幾乎不含有鈦,鐵含量占絕對優(yōu)勢,鎳、鉻含量很少。但著色后表面成分中鐵含量明顯降低,而鎳、鉻、鈦含量增加。著色后的不銹鋼表面為致密的鎳、鉻、鈦氧化物膜。



 5. 不銹鋼著色膜性能測試


 ①. 耐蝕性


    表9-29為不銹鋼浸泡在3.5%(質(zhì)量分數(shù))氯化鈉溶液中的浸泡實驗結(jié)果。


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    由表9-29可見,著色后的不銹鋼較未著色的不銹鋼的耐蝕性強。


 ②. 電化學腐蝕測試。


  表9-30、表9-31分別為不銹鋼在10%(質(zhì)量分數(shù))氫氧化鈉和1mol/L硫酸(相當于98g/L)中的電化學測結(jié)果。



 從表9-30、表9-31的比較可以看出,著色后的不銹鋼在酸、堿中的耐蝕性與未著色的不銹鋼相當,甚至更強。


 ③. 耐擦拭測試


  將著色不銹鋼用濾紙往復擦拭,觀察色膜褪去與擦拭次數(shù)的關系。結(jié)果列于表9-32.由表9-32可知,電解著色的不銹鋼耐磨性明顯優(yōu)于化學著色的不銹鋼。這是由于電解著色的不銹鋼成膜更為致密、附著力更強。


表 32.jpg


④. 耐高溫測試


  將著色和未著色不銹鋼在烘箱中400℃下恒溫2小時,觀察不銹鋼表面顏色,再在10%(體積分數(shù))鹽酸中浸泡幾秒,并經(jīng)水沖洗后觀察顏色,結(jié)果見表9-33。


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  由表9-33可見,著色后的不銹鋼耐高溫性要強于未著色的不銹鋼。



6. 著色前處理


  304不銹鋼→打磨(用0#、2#、4#、6#金相砂紙逐級打磨至鏡面光亮)→除油(丙酮和酒精)→活化(10%鹽酸)→著色。