不銹鋼電化學(xué)著彩色酸性溶液成分和工藝條件見表9-9。配方4 (見表9-9)的說明 。本配方由長(zhǎng)沙中南大學(xué)冶金物理化學(xué)與材料化學(xué)研究所 何新快、陳白珍、周寧波、張欽發(fā)提出。
1. 重鉻酸鉀用量對(duì)成膜速率及其顏色的影響
重鉻酸鉀是主成膜物質(zhì),提供三價(jià)鉻在陽極表面達(dá)到臨界值水解而生成金屬著色膜。其他成分不變,改變重鉻酸鉀用量,其對(duì)著色膜的影響見表9-17。
由表9-17可見,隨著重鉻酸鉀用量的增加,其他成分不變,成膜速率加快,所得著色膜的質(zhì)量也越均勻,致密。但當(dāng)其達(dá)到50g/L時(shí),成膜速率幾乎不變。選取重鉻酸鉀含量為40g/L。
2. 硫酸錳用量對(duì)成膜速率及其顏色的影響
硫酸錳是輔助成膜劑,其他成分不變,改變硫酸錳用量,對(duì)成膜速率及其顏色的影響見表9-18。
從表9-18可見,硫酸錳的用量既影響著色速率,又影響著色膜的質(zhì)量。硫酸錳的最佳含量取20g/L為宜。
3. 硫酸銨的主要作用
銨離子(NH+4)能配位三價(jià)鉻離子及被溶解下來的鎳離子(Ni2+),控制反應(yīng)速率。其含量偏高,成膜速率太快,易掉色;含量偏低,配位不了溶解下來的鎳、鉻等離子,致使電解液老化,成膜速率減緩。硫酸銨的最佳含量以20g/L為宜。
4. 添加劑A的作用及其影響
添加劑A是鉬酸根鹽,它參與成膜,促進(jìn)氧化膜的形成。它能使不銹鋼表面鈍化而生成鉬系列金屬氧化物(如二氧化鉬,氧化亞鉬等),使得著色膜致密,提高著色膜的耐蝕性、耐磨性。分別改變添加劑A的用量,其對(duì)膜的影響見表9-19。
由表9-19可知,沒有添加劑A的著色液著不上金黃色而是黑色的,隨著其用量的增加,著色膜變得致密且光亮,當(dāng)其用量達(dá)到15g/L時(shí),再增加用量,對(duì)成膜幾乎無影響。添加劑的最佳含量以9~12g/L為宜。
5. 添加劑B的作用及其影響
添加劑B是過渡區(qū)金屬硫酸鹽,具有光亮劑的作用,提高著色膜的光亮性、色澤,且重現(xiàn)性好。其他成分不變,改變添加劑B的用量,其對(duì)成膜的影響見表9-20。
由表9-20可見,沒有添加劑B的著色液著上的金黃色膜不光亮。添加劑B的最佳用量以10g/L為宜。
6. 溫度與時(shí)間的影響
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),溫度升高,電解著色的速率增大。當(dāng)溫度在10~30℃內(nèi)變化,著色速率變化不大。在20℃恒溫下,著色時(shí)間與著色膜顏色的關(guān)系見表9-21。
由表9-21可知,電解著金黃色的時(shí)間為12~15min,有利于試樣著色的控制,能得到重現(xiàn)性好的成品。
7. 電解著色工藝流程
不銹鋼試樣①→化學(xué)除油②→水洗→拋光活化處理③→水洗→電化學(xué)著色④→水洗→封閉處理⑤→沸水干燥。
注:①. 材料為1Cr18Ni9Ti不銹鋼 .
②. 化學(xué)除油一定要將不銹鋼上的油除干凈,否則著不上金色或著色不均勻。除油液組分為:氫氧化鈉40g/L,碳酸鈉60g/L,OP乳化劑5mL/L,除油溫度60~70℃,時(shí)間8~12min。
③. 拋光活化液組分。硫酸200ml/L,鹽酸70mL/L,硝酸20mL/L,溫度40~60℃,時(shí)間2~3min.要控制好活化程度?;罨瘯r(shí)間不夠,著色速率慢,著色不均勻,結(jié)合力差;活化時(shí)間太長(zhǎng),不銹鋼易產(chǎn)生過腐蝕。
④. 電化學(xué)著色,按配方4 的成分和工藝條件進(jìn)行。不銹鋼作陽極,鉛板作陰極,陰陽兩極的面積之比為3:1.所用試劑均為分析純。
⑤. 封閉處理。由于著色膜的附著力強(qiáng),且致密耐路,對(duì)一般不銹鋼裝審器材,可直接封閉處理,無需固膜處理。封閉處理液組成為;硅酸鈉(Na2Sio3)2%~4%,添加劑1.5%,表面活性劑0.5%,封閉處理溫度70~90℃,時(shí)間5~6min.
8. 著色膜性能檢驗(yàn)
①. 耐磨性實(shí)驗(yàn)
按GB 1768-79進(jìn)行耐磨性實(shí)驗(yàn)。橡皮輪加壓5N,實(shí)驗(yàn)3min,膜層顏色基本不變,該著色膜具有優(yōu)良的耐磨性。
②. 耐腐蝕性
按GB 4334.6-84,將著色后的樣品和未著色的空白不銹鋼試樣進(jìn)行耐腐蝕性對(duì)照實(shí)驗(yàn),空白不銹鋼試樣的失重腐蝕率為30.65g/(㎡·h)而金黃膜試樣的失重腐蝕率為1.28g/(㎡2·h),僅約為空白不銹鋼的1/30。因而該著色膜具有優(yōu)良的耐腐蝕性。