在前節(jié)所述的背景下,1933年U.S.Steel公司開發(fā)了USS COR-TEN鋼。關(guān)于這項研究的開發(fā)經(jīng)過雖然沒有見到過公開發(fā)表的文獻,可是根據(jù) Carnegie-Illinois Steel Corp.研究所從事腐蝕研究鋼研究)所說:“After this investigation(指含銅鋼的ASTM暴曬試驗)nothing more was done on the subject in the United States until in1929,when work was started that resulted in the commercial intro-duction, in 1933-5, of high-strength,low-alloy steels”°
COR-TEN鋼作為高強度低合金鋼(后稱為HSLA)在市場上出售的鋼種,主要作為高強度結(jié)構(gòu)鋼,并賦予了比含銅鋼更優(yōu)秀的耐大氣腐蝕性(耐候性)。通常的碳素結(jié)構(gòu)鋼的屈服強度是225MPa(約23kgf/m㎡)以上,而這種鋼的屈服強度為345 MPa(約35kgf/m㎡)以上。這種鋼的耐候性常常是碳素鋼(Cu含量≤0.02%)的4倍,是含銅鋼的2倍.裸露使用的結(jié)果以后敘述,當(dāng)時在不能夠充分進行涂漆保護的貨車上成為了涂漆使用的鋼種。實際上在貨車上的應(yīng)用例子較多,自銷售以來的20年間,僅應(yīng)用COR-TEN鋼制造的貨車就在19萬輛以上,若加上其他公司應(yīng)用同類鋼種制造的貨車已超過30萬輛以上。
雖然同樣的耐候鋼被多數(shù)廠家生產(chǎn)和銷售,可是在1941年ASTM才作為標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格制定了A242“高強度低合金鋼結(jié)構(gòu)鋼”。如表2-1所示,化學(xué)成分只規(guī)定了C、Mn、P、S、Cu.COR-TEN鋼初期的化學(xué)成分(表2-1)與現(xiàn)用的不同。如果注意到對耐候性特別有效的元素,初期是Cu-Cr-P系,后來變成了Cu-Cr-Ni-P系。除了鎳能提高一定程度的強度,或者能防止軋制時由銅引起的缺陷之外,主要目的是在提高耐候性的同時,特別提高在一定程度的鹽分作用下的耐候性。
在上述鋼中所含有的相當(dāng)多量的磷,在增加強度的同時與銅共存還能顯著地提高耐候性,然而對韌性有不良影響,所以通過限制碳含量或用鋁系脫氧劑細(xì)化晶粒的方法進行了處理??墒卿摬牡暮穸仍黾訒r由于拘束強的焊接而產(chǎn)生裂紋,所以為了適應(yīng)板厚3.81cm以上結(jié)構(gòu)焊接的需要,增加了把磷抑制到0.04%以下的鋼種(美國專利No.2,845,345;1958年),把它稱為COR-TEN B,把含磷高的鋼種稱為COR-TEN A.COR-TEN B包括在1968年制定的ASTM A588(表2-1)中,可是耐候性和COR-TEN A幾乎相同。美國其他公司的耐候鋼既有高磷的鋼種,也有低磷的鋼種。
證實耐候鋼具有優(yōu)秀耐候性的大氣暴曬試驗,與其說在開發(fā)前不如說在開發(fā)后大規(guī)模展開。幾個大規(guī)模的大氣暴曬試驗是從1938~1942年開始的。常常被引用的圖2-1。是在Kearney,N.J.(工業(yè)地區(qū))進行試驗的結(jié)果,試驗使用了初期的COR-TEN鋼。另一系列包括最初的COR-TEN鋼在內(nèi)的20種鋼②的大氣暴曬試驗由 Larrabee等在Kearney,N.J.(工業(yè)地區(qū)、1938年開始)和 Kure Beach,N.C.(臨海地區(qū),距海岸243.84m,1940年開始)進行的,1953年發(fā)表了試驗結(jié)果。并且同時發(fā)表了包括初期的COR-TEN和相當(dāng)于COR-TEN兩種鋼在內(nèi)的8種鋼的試驗結(jié)果(在Kearney和Kure Beach、1942年開始)。這些結(jié)果都證實了耐候鋼良好的耐蝕性,如果看8年后的數(shù)據(jù),在Kure Beach的腐蝕比工業(yè)地區(qū)大1.5~1.6倍,開始意識到耐候鋼在海岸所具有的弱點。
Kure Beach 試驗場是 International Nickel 公司(INCO)1940年開設(shè)的試驗場?,F(xiàn)在還作為有實力的大氣暴曬場聞名于世。它面向 North Carolina 州 Wilmington附近的大西洋,分為沿海岸的離岸距離24.38m(標(biāo)稱80ft)的試驗場和以路相隔離岸距離243.84m(標(biāo)稱800ft)的試驗場,腐蝕性前者比后者大數(shù)倍以上。試驗材料通常與水平成30°的角度安裝在標(biāo)準(zhǔn)暴曬試驗臺上。24.38m(80ft)試驗場試驗材料大致面向東面的海,243.84m試驗場和一般的暴曬試驗相同,試驗材料面向南方。有關(guān)耐候鋼大氣暴曬試驗的數(shù)據(jù)通常是在243.84m試驗場獲得的。
INCO公司的Copson 從1941年起把經(jīng)系統(tǒng)地改變合金成分熔煉的13類71種鋼分別在Kure Beach(15.5年)、Block Is-land、R.I.(臨海地區(qū),17.1年)及Bayonne,N.J.(INCO研究所,工業(yè)地區(qū),18.1年)進行了試驗,獲得了關(guān)于Ni影響的最詳細(xì)的數(shù)據(jù),然而無論在臨海地區(qū)、工業(yè)地區(qū)進行判斷,與Cr相比Ni影響的數(shù)據(jù)好像不是特別有效。
關(guān)于Cu、Ni、Cr、Si、P的含量的影響,U.S.Steel公司使用了270種試驗鋼材,經(jīng)15.5年在Kearney,N.J.(工業(yè)地區(qū))、SouthBend,Pa(半田園地區(qū))及Kure Beach(臨海地區(qū),243.84m)進行了試驗,由此獲得的大氣暴曬試驗結(jié)果對這類試驗來說是最大規(guī)模的數(shù)據(jù),并于1959年在倫敦召開的第一屆國際金屬腐蝕會議上發(fā)表。數(shù)據(jù)表明,少量最有效的元素是銅,而Cr、P、Si在與0.2%~0.4%Cu共存時有效。
這個報告雖然把各種鋼的化學(xué)成分和15.5年的腐蝕量制成表詳細(xì)地表示出來,但是對結(jié)果的分析比較簡單。使用這些數(shù)據(jù)重新整理出來的各種元素效果的要點,被Bethlehem Steel公司的J.B.Horton發(fā)表了。
1943年J.C.Hudson 發(fā)表了于1928年開始的英國鋼鐵協(xié)會開展的大氣暴曬試驗結(jié)果。合金元素提高耐候性的效果,若把碳素鋼的腐蝕量作為100時,0.2%~0.5%Cu為70~80,1%Cr為60,0.6%Cr-0.5%Cu為60,1%Cr-0.5%Cu為50。
除此以外,BISRA(British Iron and Steel Research Association)從1937年開始在Sheffield(工業(yè)地區(qū))進行了60種鋼(除1種外均為試驗煉制)為期5年的大氣暴曬試驗,這是針對C、Mn、Cr、P、Si、Al、Ni、Mo等的效果進行的。由于在熔煉時使用了廢鋼,在幾乎所有的鋼種中都含有約0.2%的銅。試驗結(jié)果表明Cr、P、Al、Ni、Mo的效果顯著。
雖然在美國耐候鋼已經(jīng)在實際中應(yīng)用,但是在1950年末以前幾乎所有的場合都把輕型化作為目的進行涂漆后使用的。涂漆大部分用在容易受到機械損傷的用途上,盡管涂漆的維護性不充分,但還是把與碳素鋼相比能夠減輕腐蝕損傷作為目標(biāo)。除上述的貨車外,耐候鋼還可制造客車、卡車、拖車、農(nóng)業(yè)機械、工業(yè)機械等。進行涂漆使用的場合,耐候鋼不僅在涂膜損傷后基體露出的部分腐蝕小,還顯示出比碳素鋼涂漆壽命長的特性。這是由于在涂膜損傷部分所產(chǎn)生的腐蝕橫向擴展使鄰接部分的涂膜劣化,腐蝕面積擴展的速度比碳素鋼慢??墒顷P(guān)于這個問題僅限于定量的實驗數(shù)據(jù)。
Copson 和 Larrabee 針對耐候鋼(相當(dāng)于COR-TEN A)分別把各種鉛丹、鋅鉻黃、氧化鐵紅作為顏料的防銹涂料噴涂到碳素鋼和耐候鋼表面,在工業(yè)地區(qū)、半田園地區(qū)、臨海地區(qū)進行了為期8年的暴曬試驗,按時間研究了生銹面積。雖然暴曬地區(qū)和涂料的種類有所不同,若把生銹面積達到2%的年數(shù)(最短兩年,最長8年以上)進行比較時,耐候鋼推遲生銹的時間是碳素鋼的1.5~4倍以上。
該試驗的問題是,為了很快地得到結(jié)果,試驗只進行了只有底漆的低級的涂漆。例如,進行鋅鉻黃系涂漆的場合,2%生銹時間碳素鋼是2年,耐候鋼是4.5年,該結(jié)果也可以解釋為生銹時間在耐候鋼上是2.25倍或者延長2.5年。在更高級的實用中所用的涂漆,如果有2倍以上的涂漆壽命就非常有益,然而只延長2.5年就不是那么有意義。
耐候鋼的涂漆壽命延長效果在實際成績上已經(jīng)很有說服力。根據(jù)資料,1951年Norfolk and Western Railway 公司用含銅鋼和COR-TEN兩種鋼制造了20輛運煤車,并追蹤調(diào)查了它們受腐蝕狀況。若注意到外面涂漆部分,在5年后的1957年,耐候鋼上進行過涂漆的涂膜與含銅鋼不同,仍處于不需要再涂漆的狀況。據(jù)說該車輛直到12年后的1963年才重新進行了涂漆,可是在1963年調(diào)查別的車輛時,涂在含銅鋼上的漆已經(jīng)老化,相反在耐候鋼上的仍然良好。
關(guān)于耐候鋼的裸露使用,有1948年U.S.Steel公司的Gary工廠在輸電鐵塔上混合在鍍鋅鋼材里試用過幾根耐候鋼角鋼的記載,然而耐候鋼最初正式被使用是在1958年動工并于1964年完工的John Deere and Company的管理樓(Moline,ILL.)上。該樓是著名的建筑家 Eero Saarinen把耐候鋼的裸露使用作為前提進行設(shè)計的,在所有的外壁、柱、百葉窗上大量地使用了耐候鋼。該公司是農(nóng)機具廠家,據(jù)說喜歡裸露鐵的形象,襯托著周圍的草坪顯現(xiàn)出了美麗的外觀。
以此為開端,美國在建筑物上應(yīng)用耐候鋼相當(dāng)盛行。1965年在Chicago的中心街上完成的31層Chicago Civic Center是大規(guī)模應(yīng)用裸露耐候鋼的典型例子,外面露出的柱型、梁型、護墻板的全部結(jié)構(gòu)均采用了裸露耐候鋼。
20世紀(jì)60年代初期,裸露的耐候鋼已在美國的鐵塔上使用。根據(jù)當(dāng)時的U.S.Steel公司的技術(shù)資料:1961年在Mas-sachusetts 州 Pittsfield 有1座;1962年在 Pennsylvania 州Brookville有2座,以后據(jù)說 Virginia Electric and Power Company的563.27km線路上全部輸電鐵塔都使用了裸露耐候鋼。
在橋梁上最初使用裸露耐候鋼是1964年的 Detroit的 EightMile Road 和 Highway 橋(U.S.Route 10,Michigan Highway De-partment),接著于1965年在New Jersey Turnpick,Highway橋上也被采用。
然而,在美國正如前面所敘述的那樣,把COR-TEN等耐候鋼稱為高強度低合金鋼(HSLA),一直使用了和耐候性不一定高的鋼相同的名字。對應(yīng)于耐候鋼的ASTM規(guī)格是A242、B588,二者都是“高強度低合金鋼”,后者僅附記有“對于板厚100mm(4in)具有345MPa(50ksi)最小屈服強度”②.人們開始把耐候鋼用英語“weathering steel”表示的時間,僅作者所知是將其裸露使用盛行的60年代后半期以后。1968年秋,在Montreal召開的電化學(xué)學(xué)會上,U.S.Steel公司詳細(xì)地報告了耐候鋼在建筑物上的應(yīng)用方法,曾經(jīng)使用過“耐蝕高強度低合金鋼”這一用語,而沒有出現(xiàn)“weathering steel”。可是在1971年出版的由MIT教授、H.H.Uhlig編寫的著名的教科書《腐蝕反應(yīng)及其控制》第2版中,作為大氣腐蝕防止方法又看見了“so-called weathering steel”這一用語。
在“weathering steel”這一用語引進之前,為了指定耐候鋼,常常使用COR-TEN鋼各自廠家的商品名,并且,由于最初問世的耐候鋼是COR-TEN鋼,也有不少人把耐候鋼一般稱為 COR-TEN鋼。雖然COR-TEN鋼已被日本引進、生產(chǎn)(后述),然而“COR-TEN鋼”直到最近仍被一部分人作為耐候鋼的代名詞使用?!坝啎鴻C”、“味精”、“家庭快信”就是與此類似的例子。
裸露使用的耐候鋼,如果使用不適當(dāng)就不能獲得所期望合適的性能,并且常常發(fā)生問題。因此,1968年發(fā)表的有關(guān)其應(yīng)用技術(shù)的論文,提出了如下注意事項:(1)除去軋制氧化皮;(2)除去表面上附著的油、白堊、混凝土、灰泥;(3)為了防止流經(jīng)耐候鋼表面的雨水引起對混凝土的污染,建造排出雨水的通道;(4)設(shè)計成不積存雨水或凝縮水的結(jié)構(gòu),不可避免時進行涂漆,等等。